Na pilha de Daniell, o eléctrodo de cobre (cátodo) atrai electrões do eléctrodo de zinco (ânodo). Estes electrões passam através do circuito eléctrico em questão. Assim que o eléctrodo de cobre recebe electrões, os iões Cu²⁺ presentes na solução de sulfato de cobre aproximam-se do eléctrodo de maneira a igualizar as cargas negativas. Quando os iões Cu²⁺ alcançam a superfície do cobre recebem dois electrões, depositando-se no eléctrodo sob a forma de metal. Por sua vez, por cada ião de cobre depositado, um ião Zn⁺⁺ é libertado do eléctrodo de zinco para a solução de sulfato de zinco.

Assim como acontece para qualquer pilha, a pilha de Daniell não dura para sempre. Na realidade, a produção de corrente eléctrica diminui à medida que a concentração do electrólito de zinco aumenta e a do electrólito de cobre diminui. No que diz respeito à ponte salina, a função desta é permitir o transporte de cargas de uma solução para a outra. Visto que no interior desta existe uma solução salina, à medida que se vão acumulando as cargas positivas (Zn⁺⁺ no electrólito de sulfato de zinco, o Cl^- da solução aquosa de NaCl compensa o balanço de cargas. Assim, os gradientes de concentração (polarização) devidos à presença de cargas não compensadas é minimizada pelo menos nos instantes iniciais.
A pilha de Daniells pode produzir potenciais eléctricos superiores quando se unem diversas unidades independentes em série por intermédio de fios condutores. Não te esqueças de experimentar a ciência em casa!